純硫酸加熱至290℃分解放出部分三氧化硫，直至酸的濃度降到98.3%為止，這時(shí)硫酸為恒沸溶液，沸點(diǎn)為338°C。無水硫酸體現(xiàn)酸性是給出質(zhì)子的能力，純硫酸仍然具有很強(qiáng)的酸性，98%硫酸與純硫酸的酸性基本上沒有差別，而溶解三氧化硫的發(fā)煙硫酸是一種超酸體系，酸性強(qiáng)于純硫酸，但是廣泛存在一種誤區(qū)，即稀硫酸的酸性強(qiáng)于濃硫酸，這種想法是錯(cuò)誤的。的確，稀硫酸第一步電離完全，產(chǎn)生大量的水合氫離子H₃O+；但是濃硫酸和水一樣，自身自偶電離會(huì)產(chǎn)生一部分硫酸合氫離子H₃SO₄+，正是這一部分硫酸合質(zhì)子，導(dǎo)致純硫酸具有非常強(qiáng)的酸性，雖然少，但是酸性卻要比水合質(zhì)子強(qiáng)得多，所以純硫酸的哈米特酸度函數(shù)高達(dá)-12.0。

在硫酸溶劑體系中，H₃SO₄+經(jīng)常起酸的作用，能質(zhì)子化很多物質(zhì)產(chǎn)生離子型化合物：

NaCl+ H₂SO₄==NaHSO₄+HCl（不加熱都能很快反應(yīng)）
　　KNO₃+ H₂SO₄→K++HSO₄-+HNO₃
　　HNO₃+ H₂SO₄→NO₂++H₃O++2HSO₄-
　　CH₃COOH+ H₂SO₄→CH₃C(OH)₂++HSO₄-
　　HSO₃F+ H₂SO₄→H₃SO₄++SO₃F-（氟磺酸酸性更強(qiáng)）
　　上述與HNO₃的反應(yīng)所產(chǎn)生的NO₂+，有助于芳香烴的硝化反應(yīng)。

1.脫水性

脫水指濃硫酸脫去非游離態(tài)水分子或按照水的氫氧原子組成比脫去有機(jī)物中氫氧元素的過程。就硫酸而言，脫水性是濃硫酸的性質(zhì)，而非稀硫酸的性質(zhì)，濃硫酸有脫水性且脫水性很強(qiáng)，脫水時(shí)按水的組成比脫去。物質(zhì)被濃硫酸脫水的過程是化學(xué)變化，反應(yīng)時(shí)，濃硫酸按水分子中氫氧原數(shù)的比(2:1)奪取被脫水物中的氫原子和氧原子或脫去非游離態(tài)的結(jié)晶水，如五水硫酸銅(CuSO₄·5H₂O)。 可被濃硫酸脫水的物質(zhì)一般為含氫、氧元素的有機(jī)物，其中蔗糖、木屑、紙屑和棉花等物質(zhì)中的有機(jī)物，被脫水后生成了黑色的炭，這種過程稱作炭化。一個(gè)典型的炭化現(xiàn)象是蔗糖的黑面包反應(yīng)。在200mL燒杯中放入20g蔗糖，加入幾滴水，水加適量，攪拌均勻。然后再加入15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的濃硫酸，迅速攪拌。觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。可以看到蔗糖逐漸變黑，體積膨脹，形成疏松多孔的海綿狀的炭，反應(yīng)放熱，還能聞到刺激性氣體。

C₁₂H₂₂O₁₁==濃硫酸==12C+11H₂O

同時(shí)進(jìn)行碳與濃硫酸反應(yīng)：

C+2H₂SO₄(濃)==加熱==CO₂↑+2SO₂↑+2H₂O

2.強(qiáng)氧化性

(1)與金屬反應(yīng)

①常溫下濃硫酸能使鐵、鋁等金屬鈍化。②加熱時(shí)，濃硫酸可以與除金、鉑之外的所有金屬反應(yīng)，生成高價(jià)金屬硫酸鹽，本身一般被還原成二氧化硫。
　　Cu+2H₂SO₄(濃)==加熱==CuSO₄+SO₂↑+2H₂O
　　2Fe+6H₂SO₄(濃)==加熱==Fe₂(SO₄)₃+3SO₂↑+6H₂O
　　在上述反應(yīng)中，硫酸表現(xiàn)出了強(qiáng)氧化性和酸性。

(2)與非金屬反應(yīng)

熱的濃硫酸可將碳、硫、磷等非金屬單質(zhì)氧化到其高價(jià)態(tài)的氧化物或含氧酸，本身被還原為二氧化硫。在這類反應(yīng)中，濃硫酸只表現(xiàn)出氧化性。
　　C+2H₂SO₄(濃)=加熱=CO₂↑+2SO₂↑+2H₂O
　　S+H₂SO₄(濃)==加熱==3SO₂↑+2H₂O

2P+5H₂SO₄(濃)==加熱==2H₃PO₄+5SO₂↑+2H₂O

(3)與其他還原性物質(zhì)反應(yīng)

濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，實(shí)驗(yàn)室制取硫化氫、溴化氫、碘化氫等還原性氣體不能選用濃硫酸。
　　H₂S+H₂SO₄(濃)==S↓+SO₂↑+2H₂O
　　2HBr+H₂SO₄(濃)==Br₂↑+SO₂↑+2H₂O
　　2HI+H₂SO₄(濃)==I₂↓+SO₂↑+2H₂O

性質(zhì)

檢驗(yàn)

所需藥品：經(jīng)過鹽酸酸化的氯化鋇溶液，鎂粉。

檢驗(yàn)方法：使用經(jīng)過鹽酸(HCl)酸化的的氯化鋇(BaCl₂)。向待測(cè)物溶液滴入幾滴經(jīng)過鹽酸酸化的氯化鋇溶液，震蕩，如果產(chǎn)生白色沉淀；向溶液中加入鎂粉后生成可燃性氣體，則待測(cè)溶液中含有硫酸。但此方法僅限中學(xué)階段。

常見誤區(qū)

稀硫酸在中學(xué)階段，一般當(dāng)成H₂SO₄=2H++SO₄2-，兩次完全電離，其實(shí)不是這樣的。根據(jù)硫酸酸度系數(shù)pK_a1=-3.00，pK_a2=1.99，其二級(jí)電離不夠充分，在稀硫酸中HSO₄-=可逆=H++SO₄2-，并未完全電離，1mol/L的硫酸一級(jí)電離完全，二級(jí)電離約電離10%，也就是溶液中仍存在大量的HSO₄-。而即使是NaHSO₄溶液0.1mol/L時(shí)，硫酸氫根也只電離了約30%