純硫酸加熱至290℃分解放出部分三氧化硫，直至酸的濃度降到98.3%為止，這時硫酸為恒沸溶液，沸點為338°C。無水硫酸體現酸性是給出質子的能力，純硫酸仍然具有很強的酸性，98%硫酸與純硫酸的酸性基本上沒有差別，而溶解三氧化硫的發煙硫酸是一種超酸體系，酸性強于純硫酸，但是廣泛存在一種誤區，即稀硫酸的酸性強于濃硫酸，這種想法是錯誤的。的確，稀硫酸第一步電離完全，產生大量的水合氫離子H₃O+；但是濃硫酸和水一樣，自身自偶電離會產生一部分硫酸合氫離子H₃SO₄+，正是這一部分硫酸合質子，導致純硫酸具有非常強的酸性，雖然少，但是酸性卻要比水合質子強得多，所以純硫酸的哈米特酸度函數高達-12.0。

在硫酸溶劑體系中，H₃SO₄+經常起酸的作用，能質子化很多物質產生離子型化合物：

NaCl+ H₂SO₄==NaHSO₄+HCl（不加熱都能很快反應）
　　KNO₃+ H₂SO₄→K++HSO₄-+HNO₃
　　HNO₃+ H₂SO₄→NO₂++H₃O++2HSO₄-
　　CH₃COOH+ H₂SO₄→CH₃C(OH)₂++HSO₄-
　　HSO₃F+ H₂SO₄→H₃SO₄++SO₃F-（氟磺酸酸性更強）
　　上述與HNO₃的反應所產生的NO₂+，有助于芳香烴的硝化反應。

1.脫水性

脫水指濃硫酸脫去非游離態水分子或按照水的氫氧原子組成比脫去有機物中氫氧元素的過程。就硫酸而言，脫水性是濃硫酸的性質，而非稀硫酸的性質，濃硫酸有脫水性且脫水性很強，脫水時按水的組成比脫去。物質被濃硫酸脫水的過程是化學變化，反應時，濃硫酸按水分子中氫氧原數的比(2:1)奪取被脫水物中的氫原子和氧原子或脫去非游離態的結晶水，如五水硫酸銅(CuSO₄·5H₂O)。 可被濃硫酸脫水的物質一般為含氫、氧元素的有機物，其中蔗糖、木屑、紙屑和棉花等物質中的有機物，被脫水后生成了黑色的炭，這種過程稱作炭化。一個典型的炭化現象是蔗糖的黑面包反應。在200mL燒杯中放入20g蔗糖，加入幾滴水，水加適量，攪拌均勻。然后再加入15mL質量分數為98%的濃硫酸，迅速攪拌。觀察實驗現象。可以看到蔗糖逐漸變黑，體積膨脹，形成疏松多孔的海綿狀的炭，反應放熱，還能聞到刺激性氣體。

C₁₂H₂₂O₁₁==濃硫酸==12C+11H₂O

同時進行碳與濃硫酸反應：

C+2H₂SO₄(濃)==加熱==CO₂↑+2SO₂↑+2H₂O

2.強氧化性

(1)與金屬反應

①常溫下濃硫酸能使鐵、鋁等金屬鈍化。②加熱時，濃硫酸可以與除金、鉑之外的所有金屬反應，生成高價金屬硫酸鹽，本身一般被還原成二氧化硫。
　　Cu+2H₂SO₄(濃)==加熱==CuSO₄+SO₂↑+2H₂O
　　2Fe+6H₂SO₄(濃)==加熱==Fe₂(SO₄)₃+3SO₂↑+6H₂O
　　在上述反應中，硫酸表現出了強氧化性和酸性。

(2)與非金屬反應

熱的濃硫酸可將碳、硫、磷等非金屬單質氧化到其高價態的氧化物或含氧酸，本身被還原為二氧化硫。在這類反應中，濃硫酸只表現出氧化性。
　　C+2H₂SO₄(濃)=加熱=CO₂↑+2SO₂↑+2H₂O
　　S+H₂SO₄(濃)==加熱==3SO₂↑+2H₂O

2P+5H₂SO₄(濃)==加熱==2H₃PO₄+5SO₂↑+2H₂O

(3)與其他還原性物質反應

濃硫酸具有強氧化性，實驗室制取硫化氫、溴化氫、碘化氫等還原性氣體不能選用濃硫酸。
　　H₂S+H₂SO₄(濃)==S↓+SO₂↑+2H₂O
　　2HBr+H₂SO₄(濃)==Br₂↑+SO₂↑+2H₂O
　　2HI+H₂SO₄(濃)==I₂↓+SO₂↑+2H₂O

性質

檢驗

所需藥品：經過鹽酸酸化的氯化鋇溶液，鎂粉。

檢驗方法：使用經過鹽酸(HCl)酸化的的氯化鋇(BaCl₂)。向待測物溶液滴入幾滴經過鹽酸酸化的氯化鋇溶液，震蕩，如果產生白色沉淀；向溶液中加入鎂粉后生成可燃性氣體，則待測溶液中含有硫酸。但此方法僅限中學階段。

常見誤區

稀硫酸在中學階段，一般當成H₂SO₄=2H++SO₄2-，兩次完全電離，其實不是這樣的。根據硫酸酸度系數pK_a1=-3.00，pK_a2=1.99，其二級電離不夠充分，在稀硫酸中HSO₄-=可逆=H++SO₄2-，并未完全電離，1mol/L的硫酸一級電離完全，二級電離約電離10%，也就是溶液中仍存在大量的HSO₄-。而即使是NaHSO₄溶液0.1mol/L時，硫酸氫根也只電離了約30%